Esa pregunta ha saltado en los foros muchas veces, y siempre ha sido llena de polémica
En general el consenso es que no debe ser un episodio que dependa de contexto (eso descarta al favorito Cutie Mark Chronicles, porque requiere conocer a las chicas de antemano, y a muchos otros también), que le llame la atención incluso a un no-fan, que muestre la calidad de la serie, que muestre a todas las Mane6 y no solamente a una (descartada Sonic Rainboom), etc.
En resumen, los dos que consistentemente se mencionan que cumplen esos requisitos son 01x07 "Dragonshy" (todas las Mane 6, es divertido, no requiere contexto, es bueno, etc., e incluye dragones!) y 01x09 "Bridle Gossip" (mismas razones, e incluye una moraleja muy universal. Y Flutterguy

).
Castle Mane-ia tal vez no, Pinkie está ausente casi todo el episodio, pero me suena.